Rada powoływana jest na pięcioletnią kadencję przez Ministra Kultury i na pierwszym posiedzeniu jej członkowie wybierają spośród siebie przewodniczącego. Do zadań Rady należy: opiniowanie aktów prawnych dotyczących bibliotek, koordynowanie ogólnokrajowych przedsięwzięć bibliotecznych oraz okresowa ocena działalności bibliotek i skuteczności polityki bibliotecznej.
Zgodnie z Ustawą o bibliotekach w skład Rady powoływani są przez Ministra Kultury i Dziedzictwa Narodowego: dyrektor Biblioteki Narodowej, dyrektor Biblioteki Jagiellońskiej, czterej przedstawiciele bibliotek publicznych wskazani przez Ministerstwo, czterej przedstawiciele bibliotek szkolnych, pedagogicznych i naukowych wskazani przez Ministra Edukacji Narodowej, dwaj przedstawiciele środowisk naukowych oraz trzej - środowisk bibliotekarskich i twórczych.
W skład Krajowej Rady Bibliotecznej kadencji 2009-2014 weszli między innymi: Jan Krajewski - prezes Polskiego Związku Bibliotek, Piotr Matywiecki - poeta, eseista, profesor Zdzisław Pietrzyk - dyrektor Biblioteki Jagiellońskiej, oraz Elżbieta Stefańczyk - przewodnicząca Zarządu Głównego Stowarzyszenia Bibliotekarzy Polskich.
